Дентальность - Denticity
Дентальность относится к количеству донорных групп в одном лиганде, которые связываются с центральным атомом в координационном комплексе . Во многих случаях только один атом в лиганде связывается с металлом, поэтому дентальность равна единице, а лиганд называют монодентатным (иногда называемым неидентичным ). Лиганды с более чем одним связанным атомом называются полидентатными или мультидентатными . Слово дентальность происходит от латинского слова dentis , обозначающего зуб. Считается, что лиганд кусает металл в одной или нескольких точках связи. Дентальность лиганда описывается греческой буквой κ («каппа»). Например, κ 6 - EDTA описывает лиганд EDTA, который координируется через 6 несмежных атомов.
Дентальность отличается от тактильности, потому что тактильность относится исключительно к лигандам, у которых координирующие атомы смежны. В этих случаях используется обозначение η («эта»). Мостиковые лиганды используют обозначение μ ("мю").
Классы
Полидентатные лиганды представляют собой хелатирующие агенты и классифицируются по их дентатности. Некоторые атомы не могут образовать максимально возможное количество связей, которое может образовать лиганд. В этом случае один или несколько сайтов связывания лиганда не используются. Такие сайты можно использовать для образования связи с другими химическими соединениями .
- Бидентатные (также называемые дидентатными) лиганды связываются с двумя атомами, например, этилендиамин .
Структура фармацевтического оксалиплатина , содержащего два разных бидентатных лиганда.
- Тридентатные лиганды связываются с тремя атомами, например терпиридин . Треугольные лиганды обычно связываются посредством двух видов связи, называемых «mer» и «fac». «fac» означает грань, донорные атомы расположены в треугольнике вокруг одной грани октаэдра. «Мер» обозначает меридиан, где донорные атомы вытянуты вокруг половины октаэдра. Циклические тридентатные лиганды, такие как TACN и 9-ane-S3, связываются лицевым образом.
- Тетрадентатные лиганды связываются с четырьмя донорными атомами, например триэтилентетрамин (сокращенно триен). Для различных геометрических форм центрального металла может быть разное количество изомеров в зависимости от топологии лиганда и геометрии металлического центра. Для октаэдрических металлов линейный тетрадентатный триен может связываться через три геометрии. Триподные тетрадентатные лиганды, например трис (2-аминоэтил) амин , более ограничены, и на октаэдрах оставляют два цис-сайта (соседних друг с другом). Многие природные макроциклические лиганды являются тетрадентативными, например, порфирин в геме . В октаэдрическом металле они оставляют два свободных места друг напротив друга.
- Пентадентатные лиганды связываются с пятью атомами, например, этилендиаминтриуксусная кислота.
- Гексадентатные лиганды связываются с шестью атомами, примером является ЭДТА (хотя он может связываться тетрадентатным образом).
- Хорошо известны лиганды с дентностью более 6. Лиганды 1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраацетат (DOTA) и диэтилентриаминпентаацетат (DTPA) являются октадентатными. Они особенно полезны для связывания ионов лантаноидов, которые обычно имеют координационные числа больше 6.
Константы устойчивости
В общем, стабильность комплекса металла коррелирует с дентностью лигандов, что может быть связано с хелатным эффектом . Полидентатные лиганды, такие как гекса- или октадентатные лиганды, имеют тенденцию связывать ионы металлов сильнее, чем лиганды с более низкой дентностью, в первую очередь из-за энтропийных факторов. Константы устойчивости - это количественная мера для оценки термодинамической стабильности координационных комплексов.
Смотрите также
внешние ссылки
- Конспект лекций по хелатированию EDTA. 2,4 МБ PDF - Слайд 3 о дентальности