Гексаметилфосфорамид - Hexamethylphosphoramide
|
|
|
|
| Имена | |
|---|---|
|
Предпочтительное название IUPAC
Гексаметилфосфорный триамид |
|
| Другие имена
Гексаметилфосфорамид
Hexametapol HMPA Фосфорная трис (диметиламид) (не рекомендуется) НМРТ |
|
| Идентификаторы | |
|
3D модель ( JSmol )
|
|
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.010.595 
|
| КЕГГ | |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Характеристики | |
| C 6 H 18 N 3 O P | |
| Молярная масса | 179,20 г / моль |
| Внешность | прозрачная бесцветная жидкость |
| Запах | ароматный, мягкий, аминоподобный |
| Плотность | 1,03 г / см 3 |
| Температура плавления | 7,20 ° С (44,96 ° F, 280,35 К) |
| Точка кипения | 232,5 ° С (450,5 ° F, 505,6 К) CRC |
| смешивающийся | |
| Давление газа | 0,03 мм рт. Ст. (4,0 Па) при 20 ° C |
| Опасности | |
| Основные опасности | Предполагаемый канцероген |
| Паспорт безопасности | Оксфордский паспорт безопасности материалов |
| точка возгорания | 104,4 ° С (219,9 ° F, 377,5 К) |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
|
PEL (Допустимо)
|
никто |
|
REL (рекомендуется)
|
Ca |
|
IDLH (Непосредственная опасность)
|
Ca [ND] |
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
 проверить ( что есть ?)
  |
|
| Ссылки на инфобоксы | |
Гексаметилфосфорамид , часто сокращенно ГМФА , являются фосфорамидами (ый амид из фосфорной кислоты ) с формулой [(CH 3 ) 2 N] 3 PO. Эта бесцветная жидкость - полезный реагент в органическом синтезе .
Структура и реакционная способность
HMPA представляет собой оксид высокоосновного гексаметилфосфористого триамида третичного фосфина (HMPT), P (NMe 2 ) 3 . Как и другие оксиды фосфина (например, оксид трифенилфосфина ), молекула имеет тетраэдрическое ядро и связь P = O, которая сильно поляризована, со значительным отрицательным зарядом на атоме кислорода.
Соединения, содержащие связь азот- фосфор, обычно разлагаются соляной кислотой с образованием протонированного амина и фосфата.
Он растворяет щелочные металлы, образуя синие растворы, которые остаются стабильными в течение нескольких часов. В этих синих растворах присутствуют сольватированные электроны .
Приложения
HMPA - это специальный растворитель для полимеров , газов и металлоорганических соединений . Это улучшает селективность реакций литиирующего разбивая олигомеров из лития оснований , такие , как бутиллития . Поскольку HMPA селективно сольватирует катионы, он ускоряет медленные реакции S N 2 за счет образования большего количества чистых анионов. Основные азотные центры в HMPA сильно координируются с Li + .
HMPA является лигандом в полезных реагентах на основе комплексов пероксида молибдена , например, MoO (O 2 ) 2 (HMPA) (H 2 O) используется в качестве окислителя в органическом синтезе.
Альтернативные реагенты
Диметилсульфоксид часто можно использовать вместо HMPA в качестве сорастворителя. Оба являются сильными акцепторами водородных связей , а их атомы кислорода связывают катионы металлов . Другие альтернативы HMPA включают N , N' -тетраалкилмочевину DMPU (диметилпропиленмочевину) или DMI (1,3-диметил-2-имидазолидинон). Триамид триамид трипирролидинофосфорной кислоты (TPPA), как сообщается, является хорошим реагентом-заменителем для HMPA при восстановлении дииодидом самария и в качестве добавки к основанию Льюиса во многих реакциях с участием кетилов самария .
Токсичность
HMPA является умеренно токсичным, но, как было показано, вызывает рак у крыс. HMPA может разлагаться под действием соляной кислоты .
Рекомендации
внешняя ссылка
- «Гексаметилфосфорамид CAS № 680-31-9» (PDF) . Отчет о канцерогенных веществах (12-е изд.). Национальная программа токсикологии, Министерство здравоохранения и социальных служб. 2011 г.
- «Гексаметилфосфорамид» . Карманный справочник NIOSH по химической опасности . Центры по контролю и профилактике заболеваний, Департамент здравоохранения и социальных служб. 2011 г.
- Индекс Мерк . 4761 (12-е изд.).