Варрентрапп реакция - Varrentrapp reaction
Реакция Варрентраппа , также называемая деградацией Варрентраппа , является именной реакцией в органической химии . Он назван в честь Франца Варрентраппа, описавшего эту реакцию в 1840 году. Реакция влечет за собой разложение ненасыщенной карбоновой кислоты на уксусную кислоту и вторую кислоту, укороченную на два атома углерода. Фрагментация вызывается действием расплавленной щелочи .
Стехиометрия и механизм
Ниже показан механизм реакции разложения ( E ) -4-гексеновой кислоты.
Сначала гидроксил реагирует с едким калием 1 . После двух конденсаций соединение с двумя mesomers является сборка 3а и 3b . После еще одной конденсации образуется отрицательно заряженный атом углерода 4 . После перегруппировки образуется промежуточное соединение (5) . Он реагирует с гидроксидионом едкого калия 6 . На следующем этапе молекула распадается на две части 7 и 8 . (8) протонируется и образует производное уксусной кислоты (9) . Второе соединение (7) реагирует с гидроксидом, и образуется укороченная угольная кислота 10 .
Дальнейшее понимание получено при изучении реакции Варрентраппа по превращению пальмитиновой кислоты в пальмитиновую кислоту. Если реакцию гасят до образования ацетата, выделенная C18-кислота состоит из многочисленных изомеров октадеценовой кислоты (но не α, β-октадеценовой кислоты). Это наблюдение предполагает, что основание (КОН) изомеризует двойную связь. Предполагается, что это происходит путем депротонирования аллильных C-H.
Точно так же коричная кислота превращается в бензойную кислоту .
Приложения
Условия реакции жесткие: средний расплав гидроксида калия при температурах от 250 до 300 ° C. Реакция имела некоторое значение для выяснения структуры некоторых жирных кислот , но не имела практического синтетического значения. Первоначальная реакция Варрентраппа 1840 г. касалась превращения олеата в пальмитат и ацетат .