Актиноцен - Actinocene
Актиноцены представляют собой семейство органоактинидных соединений, состоящих из металлоценов, содержащих элементы из ряда актинидов . Обычно они имеют сэндвич- структуру с двумя дианионными циклооктатетраенильными лигандами (COT 2- , который представляет собой C
8 ЧАС 2-
8 ), связанного с центром актинид-металл (An) в степени окисления IV, что приводит к общей формуле An (C 8 H 8 ) 2 .
Характеризованные актиноцены
| Имя | Формула | IV центр | Первый синтез | Цвет кристалла | Расстояние An – COT (Å) | Космическая группа |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Тороцен | Чт (C 8 H 8 ) 2 | Чт | 1969 г. | ярко-желтый | 2,004 | П 2 1 / п |
| Протактиноцен | Па (C 8 H 8 ) 2 | Па | 1974 г. | желтоватый | - | П 2 1 / п |
| Ураноцен | У (С 8 Н 8 ) 2 | U | 1968 г. | темно-зеленый | 1,926 | П 2 1 / п |
| Нептуноцен | Np (C 8 H 8 ) 2 | Np | 1970 г. | желто-коричневый | 1,909 | П 2 1 / п |
| Плутоноцен | Pu (C 8 H 8 ) 2 | Пу | 1970 г. | темно-красный | 1,898 | Я 2 / м |
Наиболее изученным актиноценом является ураноцен , U (C 8 H 8 ) 2 , который в 1968 году был первым синтезированным членом этого семейства и до сих пор рассматривается как архетипический пример. Другими синтезированными актиноценами являются протактиноцен (Pa (C 8 H 8 ) 2 ), торицен (Th (C 8 H 8 ) 2 ), нептуноцен (Np (C 8 H 8 ) 2 ) и плутоноцен (Pu (C 8 H 8 ) 2 ). Последние два, нептуноцен и плутоноцен, особенно не изучались экспериментально с 1980-х годов из-за радиационной опасности, которую они представляют.
Склеивание
Актинидов циклооктатетраенил склеивание было интерес для многочисленных теоретических исследований. Методы вычислительной химии указывают на связывание с большим ковалентным характером, возникающее в основном из-за смешения актинидных 6 d- орбиталей с лигандными π- орбиталями , с меньшим взаимодействием с участием актинида 5 f и лигандных π-орбиталей. Ковалентный компонент характеризуется передачей электронной плотности актиниду.
Аналогичные сэндвичевые соединения M (C 8 H 8 ) 2 также существуют для лантаноидов M = Nd , Tb и Yb , но связь в них в основном ионная, а не ковалентная (см. Лантаноцены ).