Макроцикл - Macrocycle
Макроциклы часто описывают как молекулы и ионы, содержащие двенадцатичленное или более-членное кольцо. Классические примеры включают краун-эфиры , каликсарены , порфирины и циклодекстрины . Макроциклы описывают обширную зрелую область химии.
Примечание 1. Циклическая макромолекула не имеет концевых групп, но, тем не менее, может рассматриваться как цепь.
Примечание 2: в литературе термин макроцикл иногда используется для молекул с низкой относительной молекулярной массой, которые не считаются макромолекулами.Синтез
Образование макроциклов путем замыкания кольца называется макроцилизацией . Сообщается о новаторской работе по изучению терпеноидных макроциклов. Основная проблема макроциклизации заключается в том, что реакции замыкания кольца не способствуют образованию больших колец. Вместо этого, как правило, образуются небольшие кольца или полимеры. Эта кинетическая проблема может быть решена с помощью реакций с высоким разбавлением , при которых внутримолекулярные процессы предпочтительнее, чем полимеризация.
Некоторые макроциклизации предпочтительны с использованием шаблонных реакций . Шаблоны - это ионы, молекулы, поверхности и т. Д., Которые связывают и предварительно организуют соединения, направляя их к образованию кольца определенного размера. В крауне - эфиры часто генерируется в присутствии катиона щелочного металла, который организует конденсационные компоненты путем комплексообразования. Иллюстративная макроциклизация - это синтез (-) - мускона из (+) - цитронеллаля . 15-членное кольцо образуется в результате метатезиса с замыканием кольца .
Возникновение и приложения
Одним из важных применений являются многие макроциклические антибиотики, макролиды , например кларитромицин . Многие металлофакторы связаны с макроциклическими лигандами, включая порфирины , коррины и хлорины . Эти кольца возникают в результате многоступенчатых процессов биосинтеза, которые также включают макроциклы.
Макроциклы часто связывают ионы и способствуют переносу ионов через гидрофобные мембраны и растворители. Макроцикл окружает ион гидрофобной оболочкой, которая способствует свойствам фазового переноса .
Макроциклы часто биоактивны и могут быть полезны для доставки лекарств.
Подразделения
Рекомендации
дальнейшее чтение
- Chambron, JC .; Dietrich-Buchecker, C .; Hemmert, C .; Khemiss, AK .; Mitchell, D .; Sauvage, JP; Вайс, Дж. (1990). «Переплетение молекулярных нитей на переходных металлах» (PDF) . Pure Appl. Chem. 62 (6): 1027–34. DOI : 10.1351 / pac199062061027 .
- Иода, Масахико; Ямакава, Дзюн; Рахман, М. Джалилур (2011-11-04). «Сопряженные макроциклы: концепции и приложения». Angewandte Chemie International Edition . 50 (45): 10522–10553. DOI : 10.1002 / anie.201006198 . ISSN 1521-3773 . PMID 21960431 .