Флуоренилметилоксикарбонильная защитная группа - Fluorenylmethyloxycarbonyl protecting group
Флуоренилметоксикарбонильная защитной группа ( Fmoc ) является базовой -labile защитной группы , используемой в органическом синтезе .
Реакции
Fmoc - карбамат часто используют в качестве защитной группы для аминов , где группа Fmoc может быть введена путем реакции амина с хлористым флуоренилметилоксикарбонилом (Fmoc-Cl), например:
Другой распространенный метод введения группы Fmoc заключается в использовании 9-флуоренилметилсукцинимидилкарбоната (Fmoc-OSu), который сам может быть получен реакцией Fmoc-Cl с дициклогексиламмониевой солью N- гидроксисукцинимида .
Группа Fmoc быстро удаляется первичными основаниями, а также некоторыми вторичными основаниями. Пиперидин обычно является предпочтительным для удаления группы Fmoc, поскольку он образует стабильный аддукт с побочным продуктом дибензофульвена, предотвращая его реакцию с субстратом. Защита Fmoc нашла значительное применение в твердофазном синтезе пептидов (SPPS), поскольку его удаление с помощью раствора пиперидина не нарушает кислотолабильный линкер между пептидом и смолой. Типичное снятие защиты с Fmoc SPPS выполняется с помощью 20% раствора пиперидина в N, N-диметилформамиде.
Поскольку флуоренильная группа обладает высокой флуоресценцией, некоторые УФ-неактивные соединения могут реагировать с образованием производных Fmoc, подходящих для анализа с помощью обращенно-фазовой ВЭЖХ . Аналитическое использование Fmoc-Cl без использования хроматографии может быть ограничено требованием удаления избытка Fmoc-Cl перед анализом флуоресценции .
Общие методы аминовой защиты
- Флуоренилметилоксикарбонилхлорид или 9-флуоренилметилоксикарбонилазид (сам получается путем взаимодействия Fmoc-Cl с азидом натрия ), бикарбонат натрия и водный диоксан
Общие методы снятия защиты с амина
- 20% пиперидин в диметилформамиде (группа Fmoc имеет приблизительный период полураспада в этом растворе 6 секунд)