Самодиспропорционирование энантиомеров - Enantiomer self-disproportionation

Самодиспропорционирование энантиомеров - это стереохимический процесс, описывающий разделение нерацемической смеси энантиомеров на энантиообогащенную фракцию и более рацемическую фракцию в результате образования гетерохиральных или гомохиральных агрегатов. Этот процесс, как известно, происходит в ахиральной колоночной хроматографии .

Об этом явлении впервые сообщили в 1983 году при разделении избытка меченного углеродом-14 ( S ) - (-) - энантиомера никотина и его изомера. Были зарегистрированы две фракции, одна содержала рацемический никотин, а другая - чистый ( S ) энантиомер.

В 2006 году Вадим А. Солошонок ввел термин « самодиспропорционирование энантиомеров» или « самодиспропорционирование энантиомеров» . Он исследовал ахиральное разделение нескольких трифторметильных соединений.

Самодиспропорционирование энантиомеров (S) -трифторметиловый субстрат

Посредством колоночной хроматографии на обычном силикагеле с элюентом гексан / этилацетат (5: 1) образец трифторметилового субстрата с 66,6% ее э.и. разделяют на несколько фракций в диапазоне от 8,1% ее для первой собранной фракции до> 99,9% ее для собрана последняя фракция. Обязательным условием является наличие сильной электроотрицательной группы в субстрате, такой как трифторметильная группа. Эффект исчезает при выборе более полярного элюента. Предлагается возможное объяснение. Соединения с большими электроотрицательными группами, такие как трифторметил, могут образовывать супрамолекулярные ассоциации или агрегаты или кластеры, в которых эти группы отделены друг от друга, насколько это возможно, с минимальным электростатическим отталкиванием. Когда эти ассоциации представляют собой стопки чередующихся ( R ) и ( S ) молекул (как в синдиотактических полимерах), это может быть выполнено очень эффективно. Эта ассоциация будет образовывать рацемическую фракцию с относительно высокой молекулярной массой, элюирующуюся медленнее, чем неассоциирующую энантиочистую фракцию.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Неожиданное явление в высокоэффективном жидкостном хроматографическом анализе рацемического 14C-меченного никотина: разделение энантиомеров в полностью ахиральной системе KC Cundy, PA Crooks, J. Chromatogr. 1983, 281, 17.Аннотация.
  2. ^ Замечательное усиление самодиспропорционирования энантиомеров на хроматографических колонках ахиральной фазыВадим А. СолошонокAngewandte Chemie International EditionVolume 45, Issue 5, Pages 766-7692006 Abstract