Перегруппировка Вагнера – Меервейна - Wagner–Meerwein rearrangement
Вагнер-Меервейна перегруппировка является классом карбокатионе 1,2-перегруппировка реакций , в которых водород , алкильные или арильных группы мигрируют из одного углерода в соседнем углерод. Их можно описать как катионные [1,2] -сигматропные перегруппировки, протекающие супрафациально и со стереохимическим удержанием. Таким образом, сдвиг Вагнера-Меервейна представляет собой термически разрешенный перициклический процесс с символом Вудворда-Хоффмана [ ω 0 s + σ 2 s ]. Обычно они легкие, и во многих случаях они могут происходить при температурах до –120 ° C. Реакция названа в честь русского химика Егора Егоровича Вагнера ; он имел немецкое происхождение и публиковался в немецких журналах как Георг Вагнер; и Ганс Меервейн .
Опубликовано несколько обзоров.
Перегруппировка была впервые обнаружена в бициклических терпенах, например, при превращении изоборнеола в камфен :
История перегруппировки показывает, что многие ученые были озадачены этой и родственными реакциями и ее тесной связью с открытием карбокатионов в качестве промежуточных продуктов.
В простой демонстрационной реакции 1,4-диметоксибензола с 2-метил-2-бутанолом или 3-метил-2-бутанолом в серной кислоте и уксусной кислоте образуется такой же дизамещенный продукт, последний - за счет гидридного сдвига катионного промежуточного соединения. :
В настоящее время существуют работы, связанные с использованием перестройки скелета в синтезе мостиковых азагетероциклов . Эти данные сведены в
Возможные механизмы перегруппировки Вагнера – Меервейна диэпоксиизоиндолов :
Родственная перегруппировка Наметкина, названная в честь Сергея Намёткина, включает перегруппировку метильных групп в определенных терпенах. В некоторых случаях тип реакции также называют перегруппировкой ретропинакола (см. Перегруппировка пинакола ).