1,4,7-Триазациклононан - 1,4,7-Triazacyclononane
|
|
|
|
| Имена | |
|---|---|
|
Предпочтительное название IUPAC
1,4,7-триазонан |
|
| Идентификаторы | |
|
3D модель ( JSmol )
|
|
| 773877 | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.164.887 
|
| Номер ЕС | |
| 2614 | |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Характеристики | |
| C 6 H 15 N 3 | |
| Молярная масса | 129,2046 г / моль |
| Опасности | |
| Пиктограммы GHS |
|
| Сигнальное слово GHS | Опасность |
| H314 | |
| Р260 , Р264 , Р280 , Р301 + 330 + 331 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P321 , P363 , P405 , P501 | |
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|
 проверить ( что есть ?)
  |
|
| Ссылки на инфобоксы | |
1,4,7-Триазациклононан , известный как «TACN», который произносится как «tack-en», представляет собой азакраун-эфир формулы (C 2 H 4 NH) 3 . TACN, формально говоря, получают из циклононана путем замены трех эквидистантных групп CH 2 группами NH. TACN является одним из олигомеров, производных азиридина , C 2 H 4 NH. Другие члены этого ряда включают пиперазин , C 4 H 8 (NH) 2 и циклический тетрамер 1,4,7,10-тетраазациклододекан .
Синтез
Лиганд получают из диэтилентриамина путем макроциклизации с использованием дитозилата этиленгликоля.
- H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 + 3 TsCl → Ts (H) NCH 2 CH 2 N (Ts) CH 2 CHH 2 N (H) Ts + 3 HCl
- Ts (H) NCH 2 CH 2 N (Ts) CH 2 CH 2 N (H) Ts + 2 NaOEt → Ts (Na) NCH 2 CH 2 N (Ts) CH 2 CH 2 N (Na) Ts
- Ts (Na) NCHH 2 CH 2 N (Ts) CH 2 CH 2 N (Na) Ts + TsOCH 2 CH 2 OTs + → [(CH 2 CH 2 N (Ts)] 3 + 2 NaOTs
- [(CH 2 CH 2 N (Ts)] 3 + 3 H 2 O → [CH 2 CH 2 NH] 3 + 3 HOTs
Координационная химия
TACN - популярный тридентатный лиганд. Он трехмерно симметричен и соединяется с одной гранью октаэдра металлоидов и переходных металлов. Единица (TACN) M кинетически инертна, что позволяет проводить дальнейшие синтетические преобразования на других координационных сайтах. Объемным аналогом TACN является N, N ', N "-триметилированный аналог триметилтриазациклононана .
Иллюстративные комплексы
- Хотя TACN обычно координируется с металлами со средней и высокой степенью окисления, например Ni (III), Mn (IV), Mo (III), W (III), бывают исключения. Для иллюстрации 1,4,7-триазациклононан легко реагирует с Mo (CO) 6 и W (CO) 6 с образованием соответствующих устойчивых на воздухе трикарбонильных соединений, [(κ 3 -TACN) Mo (CO) 3 ] и [( κ 3 -TACN) W (CO) 3 ]. Оба имеют нулевую степень окисления. После дальнейшего взаимодействия с 30% H 2 O 2 продукты представляют собой [(κ 3 -TACN) MoO 3 ] и [(κ 3 -TACN) WO 3 ]. Оба этих оксокомплекса имеют степень окисления 6. Макроциклический лиганд действительно диссоциирует в ходе этого резкого изменения формальной степени окисления металла.
- Комплекс [κ 3 -TACN) Cu (II) Cl 2 ], катализатор гидролитического расщепления фосфодиэфирных связей в ДНК, получают из тригидрохлорида TACN следующим образом:
- TACN · 3HCl + CuCl 2 · 3H 2 O + 3 NaOH → [(κ 3 -TACN) CuCl 2 ] + 6 H 2 O + 3 NaCl
- Mn-комплексы ТАЦН катализируют эпоксидирование из алкенов , таких как стирол с использованием H 2 O 2 в качестве окислителя в карбонатном буферном метанола раствор при рН 8,0. Эти реагенты считаются экологически безвредными,
- [(κ 3 -TACN) Mn] + H 2 O 2 + NaHCO 3 + (C 6 H 5 ) C 2 H 3 → [(κ 3 -TACN) Mn] + 2H 2 O + CO 2 + (C 6 H 5 ) С 2 Н 2 О
- Источники хрома (II), например, созданные нагреванием CrCl 3 . 6H 2 O в ДМСО реагирует с TACN с образованием комплексов как 1: 1 Cr:, так и 2: 1, например желтого [(TACN) 2 Cr] 3+ .