Транс-охватывающий лиганд - Trans-spanning ligand

Транс-охватывающие лиганды представляют собой бидентатные лиганды, которые могут охватывать противоположные участки комплекса с квадратно-плоской геометрией. Уже существует большое количество лигандов, образующих хелат цис-способом, но очень немногие из них могут связывать противоположные вершины координационного многогранника. Ранние попытки создания транс-охватывающих бидентатных лигандов основывались на длинных углеводородных цепях для связывания донорных функций, но такие лиганды часто приводят к координационным полимерам .

Trans vs cis ligand.png

История

Было заявлено, что дифосфан, связанный с пентаметиленом, охватывает плоский квадратный комплекс . За этой ранней попыткой последовали лиганды с более жесткими каркасами. «TRANSPHOS» был первым трансграничным дифосфановым лигандом, который обычно трансформируется с палладием (II) и платиной (II). TRANSPHOS содержит бензо [c] фенантрен, замещенный дифенилфосфинометильными (Ph 2 PCH 2 ) группами в положениях 1 и 11. Полициклический каркас страдает стерически конфликтующими водородными центрами.

Ксантфос, SPANphos, TRANSDIP и родственные лиганды

Ксантфос является транс-охватывающим лигандом, не имеющим стерических проблем, связанных с TRANSPHOS. SPANphos сравним с XANTPHOS, но более надежно трансформируется. TRANSDIP, основанный на α- циклодекстрине , является первым лигандом, который дает исключительно транс-покрытые комплексы, даже с галогенидами ионов металла d 8 .

Рекомендации