Тетрафенилборат натрия - Sodium tetraphenylborate

Тетрафенилборат натрия
NaBPh4.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Тетрафенилборануид натрия
Другие названия
Тетрафенилбор натрия
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ECHA InfoCard 100.005.096 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / C24H20B.Na / c1-5-13-21 (14-6-1) 25 (22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18- 23) 24-19-11-4-12-20-24; / ч1-20ч; / кв-1; +1
  • [B -] (C1 = CC = CC = C1) (C2 = CC = CC = C2) (C3 = CC = CC = C3) C4 = CC = CC = C4. [Na +]
Характеристики
(C 6 H 5 ) 4 BNa
Молярная масса 342,216 г / моль
Появление белое твердое вещество
Температура плавления > 310 ° С (590 ° F, 583 К)
47 г / 100 мл
Растворимость растворим в этаноле
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверять Y   проверить  ( что есть    ?) проверять Y ☒ N
Ссылки на инфобоксы

Тетрафенилборат натрия - это органическое соединение с формулой NaB (C 6 H 5 ) 4 . Это соль, в которой анион состоит из четырех фенильных колец, связанных с бором. Это белое кристаллическое твердое вещество используется для получения других солей тетрафенилбората, которые часто хорошо растворяются в органических растворителях. Соединение используется в неорганической и металлоорганической химии в качестве осадителя для ионов калия , аммония , рубидия и цезия , а также некоторых органических соединений азота.

Синтез и структура

Тетрафенилборат натрия синтезируется реакцией между тетрафторборатом натрия и бромидом фенилмагния :

NaBF 4 + 4 ArMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBAr 4 (где Ar = арил )

Родственный синтез включает использование фенилнатрия вместо реактива Гриньяра .

В отличие от более мелких противоанионов, таких как нитрат и галогениды, тетрафенилборат придает липофильность своим солям. Синтезировано много аналогичных тетраарилборатов, содержащих как богатые электронами, так и электронодефицитные арильные группы.

Безводная соль принимает полимерную структуру в твердом состоянии, состоящую из взаимодействий Na + -фенил. Таким образом, соль может быть классифицирована как натриевоорганическое соединение .

Использование в химическом синтезе

Получение солей N- ациламмония

Добавление тетрафенилбората натрия к раствору третичного амина и хлорангидрида в ацетонитриле дает соль ацилония путем осаждения NaCl из реакционной смеси. Этот метод имеет широкую сферу применения:

RC (O) Cl + R ' 3 N + NaB (C 6 H 5 ) 4 → [RC (O) NR' 3 ] [B (C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl

Тетрафенилборат натрия также используется в качестве донора фенила в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания с участием винил- и арилтрифлатов с получением арилалкенов и биарильных соединений с хорошими выходами и в мягких условиях, соответственно.

Использование в координационной химии

Тетрафенилбораты часто изучаются в металлоорганической химии из-за их хорошей растворимости в неполярных растворителях и их кристалличности. Например, гомолептические триметилфосфитные комплексы {M [P (OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd и Pt) были получены в виде их тетрафенилборатных солей. Точно так же тетрафенилборат натрия использовался для выделения комплексов, содержащих диазотные лиганды . В реакции ниже тетрафенилборат натрия позволяет N 2 замещать хлоридный лиганд, который удаляется из раствора в виде осадка хлорида натрия:

FeHCl (дифосфин) 2 + NaB (C 6 H 5 ) 4 + N 2 → [FeH (N 2 ) (дифосфин) 2 ] B (C 6 H 5 ) 4 + NaCl

Использование тетрафенилбората ограничено некислотными катионами. В случае сильных кислот анион подвергается протонолизу с образованием трифенилборана и бензола :

Н + + В (С 6 Н 5 ) 4 - → В (С 6 Н 5 ) 3 + С 6 Н 6

Родственные тетраорганобораты

Слабо координирующие анионы часто основаны на тетраарилборатах с электроотрицательными заместителями. Примеры включают B (C 6 F 5 ) 4 - и кислоту Брукхарта, содержащую анион тетракис [3,5-бис (трифторметил) фенил] борат .

Рекомендации

  1. ^ RM Washburn, FA Billig, "Tetraarylboron Compounds" Патент США 3 311 662.
  2. ^ Ульрих Беренс, Франк Хоффманн и Фальк Ольбрих "Твердотельные структуры безосновных тетрафенилборатов лития и натрия при комнатной и низкой температуре: сравнение с высшими гомологами MB (C 6 H 5 ) 4 (M = K, Rb, Cs ) "Металлоорганика 2012, том 31, с. 905−913. DOI : 10.1021 / om200943n
  3. ↑ Дж. Кинг и Дж. Брайант (1992). «Получение и характеристика кристаллических солей N-ациламмония». J. Org. Chem. 57 (19): 5136. DOI : 10.1021 / jo00045a025 .
  4. ^ П. Чаттини; Э. Морера; Г. Ортар (1992). «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания винил- и арилтрифлатов с тетраарилборатами». Буквы тетраэдра . 33 (33): 4815. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 61293-5 .
  5. ^ JP Джессон, М. Кушинга, SD Ittel (2007). «Пентакис (триметилфосфит) Комплексы переходных металлов d 8 ». Неорганические синтезы . 20 : 76–82. DOI : 10.1002 / 9780470132517.ch22 . CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  6. Перейти ↑ M. Mays & E. Prater (1974). « транс - (диазот) бис [этиленбис (диэтилфосфин)] гидридоруден (II) тетрафенилборат». Неорг. Synth. 15 : 21. DOI : 10.1002 / 9780470132463.ch6 .
  7. ^ Тяньшу Ли, Алан Дж. Лох, Криштиану Цуккачча, Алсео Маккиони и Роберт Х. Моррис «Шкала кислотности солей тетрафенилбората фосфония и дигидрогенных комплексов рутения в дихлорметане» Кан. J. Chem. 84 (2): 164–175 (2006). DOI : 10.1139 / V05-236 .