База Шлоссера - Schlosser's base

Основание Шлоссера (или основание Лохмана-Шлоссера ) описывает различные сверхосновные смеси алкиллитиевого соединения и алкоксида калия . Реагент назван в честь Манфреда Шлоссера, хотя он использует термин LICKOR superbase (LIC обозначает алкиллитий, а KOR обозначает алкоксид калия). Суперосновная природа реагента является следствием образования in situ соответствующего калийорганического соединения , а также изменений агрегатного состояния алкиллитиевых соединений.

Подготовка и реактивность

Обычно смесь, называемую основанием Шлоссера, получают путем объединения н- бутиллития и трет- бутоксида калия в соотношении один к одному.

Высокая реакционная способность основания Шлоссера используется в синтетической органической химии для приготовления металлоорганических реагентов. Например, бензил калия можно получить из толуола с использованием этого реагента. Бензол и цис / транс -2-бутен также легко металлизируются основанием Шлоссера. Толуол, бензол и бутены очень медленно реагируют с алкиллитиевыми реагентами и совсем не реагируют с алкоксидами калия, но они быстро реагируют со смесью двух. Хотя есть сходства, реакционная способность основания Шлоссера и выделенного алкилкалиевого реагента не идентична.

Структура

Структура базы Шлоссера сложна. Исследование основания, полученного из неопентиллития ( neo -C 5 H 11 Li) и трет- бутоксида калия ( t -BuOK), привело к спектроскопической и кристаллографической идентификации ряда составляющих биметаллических кластеров:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 или 8,

в равновесии с неопентилкалием ( neo -C 5 H 11 K) и трет- бутоксидом лития ( t -BuOLi).

Ссылки

  1. ^ Шлоссер, Манфред (1988). «Суперосновы для органического синтеза» . Чистая и прикладная химия . 60 (11): 1627–1634. DOI : 10,1351 / pac198860111627 .
  2. Перейти ↑ Schlosser, Manfred (2005-01-07). "Набор инструментов 2 × 3 металлоорганических методов для региохимически исчерпывающей функционализации". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. DOI : 10.1002 / anie.200300645 . PMID  15558637 .
  3. ^ Шлоссер, Манфред; Странк, Свен (1984). «Суперосновная» смесь трет-бутоксида калия и бутиллития и других лизуносодержащих реагентов ». Буквы тетраэдра . 25 (7): 741–744. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
  4. ^ Бенрат, Филипп; Кайзер, Максимилиан; Лимбах, Томас; Мондешки, Михаил; Клетт, янв (2016-08-26). «Объединение неопентиллития с трет-бутоксидом калия: образование растворимого в алканах супербазы Лохмана-Шлоссера». Angewandte Chemie International Edition . 55 (36): 10886–10889. DOI : 10.1002 / anie.201602792 . ISSN  1521-3773 . PMID  27392232 .