Трет- бутоксид калия -Potassium tert-butoxide
|
|||
Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC
Трет- бутоксид калия |
|||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol )
|
|||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.011.583 | ||
PubChem CID
|
|||
UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Характеристики | |||
C 4 H 9 KO | |||
Молярная масса | 112,21 г моль -1 | ||
Появление | твердый | ||
Температура плавления | 256 ° С (493 ° F, 529 К) | ||
Растворимость в диэтиловом эфире | 4,34 г / 100 г (25-26 ° С) | ||
Растворимость в гексане | 0,27 г / 100 г (25-26 ° С) | ||
Растворимость в толуоле | 2,27 г / 100 г (25-26 ° С) | ||
Растворимость в ТГФ | 25,00 г / 100 г (25-26 ° С) | ||
Опасности | |||
Паспорт безопасности | Оксфордский паспорт безопасности материалов | ||
Классификация ЕС (DSD) (устаревшая)
|
Вредный (Xn), Коррозионный (C) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). |
|||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Трет- бутоксид калия представляет собой химическое соединение с формулой K + (CH 3 ) 3 CO - . Это бесцветное твердое вещество является сильным основанием (рКа конъюгированной кислоты около 17), которое используется в органическом синтезе . Он существует как тетрамерный кластер кубанового типа . В химической литературе он часто упоминается как трет- бутоксид калия . Соединение часто изображают как соль, и оно часто ведет себя соответствующим образом, но не ионизируется в растворе.
Подготовка
Т- бутоксид калия коммерчески доступен как в виде раствора, так и в виде твердого вещества, но его часто получают на месте для лабораторного использования, поскольку образцы очень чувствительны, а более старые образцы часто имеют низкое качество. Его получают реакцией сухого трет- бутилового спирта с металлическим калием . Твердое вещество получают испарением этих растворов с последующим нагреванием твердого вещества. Твердое вещество можно очистить сублимацией при 220 ° C и 1 мм рт. Сублимация также может происходить при 140 ° C и 0,01 гПа. Рекомендуется покрыть сырье стекловатой, так как трет-бутанолат калия имеет тенденцию «подпрыгивать», поэтому части могут быть выброшены вверх во время сублимации. Удаление безводного с использованием инертного сублимационного аппарата особенно выгодно.
Состав
Трет- бутоксид калия кристаллизуется из тетрагидрофурана / пентана при -20 ° C в виде [tBuOK · tBuOH] ∞ , который состоит из бесконечных одномерных цепей, связанных водородными связями . Сублимация [tBuOK · tBuOH] ∞ дает тетрамер [tBuOK] 4 , который принимает кубаноподобную структуру. Мягкие основные растворители Льюиса, такие как ТГФ и диэтиловый эфир , не разрушают тетрамерную структуру, которая сохраняется в твердом состоянии, в растворе и даже в газовой фазе.
Приложения
Трет - бутоксид вида является самим по себе пригодному в качестве сильного, не-нуклеофильного основания в органической химии. Он не так силен, как амидные основания, например диизопропиламид лития , но сильнее гидроксида калия. Его стерическая масса препятствует участию группы в нуклеофильном присоединении, таком как синтез эфира Вильямсона или реакция S N 2 . Субстраты, которые депротонируются трет- бутоксидом калия, включают концевые ацетилены и активные метиленовые соединения . Это полезно в реакциях дегидрогалогенирования .
Трет- бутоксид калия катализирует реакцию гидросиланов и гетероциклических соединений с образованием силильных производных с высвобождением H 2 .
Модификации
Сообщалось о многих модификациях, которые влияют на реактивность этого реагента. Соединение имеет сложную кластерную структуру (рисунок рядом - упрощенный рисунок), а добавки, которые модифицируют кластер, влияют на реакционную способность реагента. Например, ДМФА , ДМСО , гексаметилфосфорамид (HMPA) и 18-краун-6 взаимодействуют с калиевым центром, повышая основность бутоксида. Основание Шлоссера , смесь алкоксида и алкиллитиевого соединения, является родственным, но более сильным основанием.
Реакции
Трет- бутоксид калия реагирует с хлороформом с образованием дихлоркарбена , реакция может привести к воспламенению. Ни в коем случае нельзя добавлять трет- бутоксид калия в дихлорметан.
В качестве основания трет-бутоксид калия может извлекать бета-протон и образовывать продукт Гофмана посредством реакции элиминирования . Эта реакция имеет высокую синтетическую ценность, поскольку может инициировать дальнейшие реакции образующегося алкена , особенно региохимические реакции.