Сурьмоорганическая химия - Organoantimony chemistry
Organoantimony химия это химия из соединений , содержащих углерод в сурьмы (Sb) химической связи . Соответствующими степенями окисления являются Sb (V) и Sb (III). Токсичность сурьмы ограничивает ее практическое применение в органической химии .
Сурьмоорганическая (V) химия
Соединения сурьмы типа R 5 Sb (стибораны) могут быть синтезированы из трехвалентных предшественников Sb:
Асимметричные соединения также могут быть получены через ион стибония:
- R 5 Sb + X 2 → [R 4 Sb] + [X]
- [R 4 Sb] + [X] + R'MgX → R 4 R'Sb
Так же, как и родственные висмуторганические соединения (та же группа 15 ), сурьмоорганические соединения (V) образуют ониевые соединения и комплексы .
Пентафенилсурьма разлагается при 200 ° C на трифенилстибин и бифенил . Он образует тригонально-бипирамидальную молекулярную геометрию . В родственном Me 5 Sb все метильные протоны эквивалентны при -100 ° C в протонном ЯМР . Соединения типа R 4 SbX склонны к образованию димеров.
Химия сурьмы (III)
Соединения типа R 3 Sb (стибины) могут быть получены реакцией трихлорида сурьмы с литийорганическим реагентом или реактивами Гриньяра.
- SbCl 3 + 3 RLi (или RMgCl) → R 3 Sb
Типичные реакции:
- R 3 Sb + Br 2 → R 3 SbBr 2
- R 3 Sb + O 2 → R 3 SbO
- R 3 Sb + Na + NH 3 → R 2 SbNa
- R 3 Sb + B 2 H 6 → R 3 Sb · BH 3
Стибаны являются слабыми кислотами Льюиса, поэтому комплексы с едой не встречаются. С другой стороны, они обладают хорошими донорными свойствами и поэтому широко используются в координационной химии . Соединения R 3 Sb более чувствительны к воздуху, чем аналоги R 5 Sb.
Металлоцены сурьмы также известны:
- 14SbI 3 + 3 ( Cp * Al) 4 → [2Cp * Sb] + [AlI 4 ] - + 8Sb + 6 AlI 3
Угол Cp * -Sb-Cp * составляет 154 °.
Циклическое соединение stibole , А структурный аналог из пиррола , не был выделен, но замещенные производные , известные как stiboles известны.
Химия сурьмы (II)
Дистибины имеют одинарную связь Sb-Sb и представляют определенный интерес как термохромные материалы. Например, тетраметилдистибин является бесцветным, как газ, желтым как жидкость, красным как твердое вещество чуть ниже точки плавления 18,5 ° C и снова желтым цветом значительно ниже точки плавления.