Комплекс Мейзенгеймера - Meisenheimer complex
Комплекс Мейзенгеймера или комплекс Джексона-Мейзенгеймера в органической химии представляет собой реакционный аддукт 1: 1 между ареном, несущим электроноакцепторные группы, и нуклеофилом . Эти комплексы обнаруживаются как реакционноспособные промежуточные соединения при нуклеофильном ароматическом замещении, но также известны стабильные и изолированные соли Мейзенгеймера.
Задний план
Раннее развитие этого типа комплекса происходит примерно на рубеже 19 века. В 1886 году Яновский наблюдал интенсивный фиолетовый цвет, когда смешивал мета- динитробензол со спиртовым раствором щелочи. В 1895 году Корнелис Адриан Лобри ван Тростенбург де Брюн исследовал красное вещество, образующееся при реакции тринитробензола с гидроксидом калия в метаноле . В 1900 году Джексон и Газзоло прореагировали тринитроанизол с метоксидом натрия и предложили хиноидную структуру продукта реакции.
В 1902 году Якоб Мейзенхаймер заметил, что при подкислении продукта реакции извлекается исходный материал.
С тремя электроноакцепторными группами отрицательный заряд в комплексе расположен на одной из нитрогрупп согласно хиноидной модели. При менее бедных электронами аренах этот заряд делокализован по всему кольцу (структура справа на схеме 1 ).
В одном исследовании арен Мейзенгеймера (4,6-динитробензофуроксан) реагировал с сильно высвобождающим электроны ареном (1,3,5-трис (N-пирролидинил) бензол), образуя цвиттерионный комплекс Мейзенгеймера-Веланда. Wheland промежуточного это имя обычно отдается катионным реакционноспособное промежуточным соединение образуется в электрофильном ароматическом замещении , и можно считать противоположно заряженным аналог отрицательно заряженным Meisenheimer комплекса , образованным в нуклеофильном ароматическом замещении. Следовательно, одновременное присутствие промежуточных продуктов Веланда и Мейзенгеймера в едином цвиттерионном комплексе, показанном ниже, привело к его описанию как комплексу Мейзенгеймера-Веланда.
Строение этого комплекса подтверждено данными ЯМР-спектроскопии .
Реакция Яновского
Реакция Яновского представляет собой реакцию 1,3- динитробензола с енолизуемым кетоном с образованием аддукта Мейзенгеймера.
Реакция Циммермана
В реакции Циммермана аддукт Яновского окисляется избытком основания до сильно окрашенного енолята с последующим восстановлением динитросоединения до ароматического нитроамина. Эта реакция лежит в основе теста Циммермана, используемого для обнаружения кетостероидов .
Эпонимы
Комплекс Джексона-Мейзенхаймера был назван в честь американского химика-органика Чарльза Лоринга Джексона (1847–1935) и немецкого химика-органика Якоба Майзенхаймера (1876–1934).
Реакция Яновского была названа в честь чешского химика Ярослава Яновского (1850–1907).
Реакция Циммермана была названа в честь немецкого химика Вильгельма Циммермана (1910–1982).
Наконец, промежуточный продукт Веланда был назван в честь американского химика Джорджа Уилларда Уиланда (1907–1976).