Галогенирование Ада – Фольгарда – Зелинского - Hell–Volhard–Zelinsky halogenation
| Галогенирование Ада – Фольхарда – Зелинского | |
|---|---|
| Названный в честь |
Карл Магнус фон Ада Якоб Фольхард Николай Зелинский |
| Тип реакции | Реакция замещения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Ад-Волхард-Зелинский-реакция |
В галогенирование Ад-Фольхард-Зелинский реакции halogenates карбоновых кислот в альфа углерода . Реакция названа в честь трех химиков, немецких химиков Карла Магнуса фон Хелла (1849–1926) и Якоба Фольгарда (1834–1910) и русского химика Николая Зелинского (1861–1953).
Пример использования реакции Ада – Фольхарда – Зелинского на практике можно увидеть при получении аланина . Подход с использованием синтеза Штрекера был описан как «отличный, но утомительный», и поэтому была разработана альтернатива, начиная с пропионовой кислоты . На первом этапе комбинация брома и трибромида фосфора ( катализатор ) используется для получения 2-бромпропановой кислоты , которая затем превращается в рацемическую смесь аминокислотного продукта путем аммонолиза .
Механизм
В отличие от других реакций галогенирования, эта реакция протекает в отсутствие носителя галогена. Реакцию инициируют добавлением каталитического количества PBr 3 , после чего добавляют один молярный эквивалент Br 2 .
PBr 3 заменяет карбоксильную группу OH на бромид, в результате чего образуется бромид карбоновой кислоты. Затем ацилбромид может таутомеризоваться в енол , который будет легко реагировать с Br 2 с образованием бромирования во второй раз в α- положении.
В водном растворе от нейтрального до слабокислого гидролиз α-бромацилбромида происходит самопроизвольно с образованием α-бромкарбоновой кислоты в примере нуклеофильного ацильного замещения . Если желателен водный раствор, необходимо использовать полный молярный эквивалент PBr 3 , поскольку каталитическая цепь разрушается.
Если присутствует небольшое количество нуклеофильного растворителя, реакция α-бромацилбромида с карбоновой кислотой дает продукт α-бромкарбоновой кислоты и регенерирует промежуточное соединение ацилбромида. На практике часто используют молярный эквивалент PBr 3, чтобы преодолеть медленную кинетику реакции .
Механизм обмена между алканоилбромидом и карбоновой кислотой представлен ниже. Альфа-бромалканоилбромид имеет сильно электрофильный карбонильный углерод из-за электроноакцепторных эффектов двух бромидов.
