Метод Гутмана – Беккета - Gutmann–Beckett method
Метод Гутмана-Беккета - это экспериментальная процедура, используемая химиками для оценки кислотности Льюиса молекулярных частиц. Оксид триэтилфосфина (Et 3 PO, TEPO) используется в качестве молекулы зонда, и системы оцениваются с помощью 31 P-ЯМР-спектроскопии . В 1975 году Виктор Гутманн использовал спектроскопию 31 P-ЯМР для параметризации льюисовской кислотности растворителей по акцепторным числам (AN). В 1996 году Майкл А. Беккет признал его более широкую применимость и адаптировал процедуру таким образом, чтобы ее можно было легко применять к молекулярным видам при растворении в слабокислотных растворителях по Льюису. Термин « метод Гутмана – Беккета» впервые был использован в химической литературе в 2007 году.
Фон
31 Р химического сдвига (δ) из Et 3 PO чувствителен к химической среде , но , как правило , можно найти между +40 и +100 частей на миллион. Атом O в Et 3 PO является основанием Льюиса , и его взаимодействие с кислотными центрами Льюиса вызывает деэкранирование соседнего атома P. Гутманн, химик, известный своей работой по неводным растворителям, описал шкалу акцепторных чисел для кислотности Льюиса растворителя с двумя контрольными точками, относящимися к 31 P ЯМР химическому сдвигу Et 3 PO в слабокислотном растворителе Льюиса гексане (δ = 41,0 м.д., AN 0) и в сильнокислотном растворителе Льюиса SbCl 5 (δ = 86,1 м.д., AN 100). Акцепторные числа могут быть рассчитаны из AN = 2,21 x (δ образец - 41,0), и более высокие значения AN указывают на большую кислотность по Льюису. Общеизвестно, что не существует единого универсального порядка концентраций кислот Льюиса (или оснований Льюиса), и что необходимы два параметра (или два свойства) (см. Теорию HSAB и модель ECW ) для определения силы кислоты и основания и этого единственного параметра. или шкалы свойств ограничены меньшим диапазоном кислот (или оснований). Метод Гутмана-Беккета основан на шкале химического сдвига ЯМР с одним параметром, но обычно используется из-за его экспериментального удобства.
Применение к боранам
Тригалогениды бора являются архетипическими кислотами Льюиса и имеют значения AN от 89 (BF 3 ) до 115 (BI 3 ). Метод Гутмана-Беккета был применен к фторарилборанам, таким как B (C 6 F 5 ) 3 (AN 82), и катионам борения, и был рассмотрен его применение к этим и различным другим соединениям бора.
Применение к другим соединениям
Метод Гутмана-Беккета успешно применялся к комплексам щелочноземельных металлов, соединениям основной группы p- блока ( например, AlCl 3 , AN 87; катионам силилия; [E (bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi) катионы; катионные 4-координированные производные P v и Sb v ) и соединения переходных металлов ( например, TiCl 4 , AN 70).